¿Cómo se hace aldehído a partir de ácido carboxílico?

Observe cómo un ácido carboxílico, con un #("C"="O")-"OH""# grupo funcional, tiene un oxígeno más que un aldehído, con un #("C"="O")-"H"# grupo funcional.

Eso significa que tendrás que de alguna manera reducir un ácido carboxílico un paso para llegar a un aldehído.

Dos formas comunes de reducir un compuesto de carbonilo es con #"NaBH"_4# or #"LiAlH"_4#. El orden de reactividad es el siguiente:

#stackrel("NaBH"_4 " is suitable")overbrace("Acyl Halide" > "Anhydride" > "Aldehyde" > "Ketone") > stackrel("LiAlH"_4 " is suitable")overbrace("Ester" ~~ "Carboxylic Acid" > "Amide" > "Carboxylate Ion")#

Tenga en cuenta que es difícil para reducir un ácido carboxílico a un aldehído sin reduciéndolo accidentalmente a alcohol porque #NaBH_4# is no lo suficientemente reactivo, pero #LiAlH_4# is muy reactivo.

Hay otras formas de hacer que un ácido carboxílico sea más reactivo, lo que abrirá más vías que podemos usar, y una de ellas es convertirlo en un cloruro de acilo.

Entonces, tendremos que hacer esto en dos o más pasos. Dos maneras en las que puedo pensar:

Como dije antes, #"LiAlH"_4# hace que la reducción llegue al alcohol primario, pero puede oxidarse parcialmente al aldehído. PCC, clorocromato de piridinio, es un método para hacerlo.

Alternativamente, puede convertir el ácido carboxílico en un cloruro de acilo usando #"SOCl"_2# (cloruro de tionilo) en piridina, y desde allí una reducción a través de un "envenenado" #"LiAlH"_4# La variante solo reduce parcialmente el cloruro de acilo. Eso puede deberse a un impedimento estérico, como #"LiAl"["OC"("CH"_3)_3]_3"H"# Es muy voluminoso.


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