¿Cuáles son las reacciones de las aminas y las amidas?

Una amina es un compuesto orgánico, relacionado con el amoníaco, que contiene un átomo de nitrógeno unido a uno o más grupos alquilo en cada molécula.

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#"Primary amine"#

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#"an example of Secondary amine"#

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#"Tertiary amine"#

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Los átomos de nitrógeno que forman parte de un anillo aromático tienen una configuración plana (configuración sp2) y no centros estereogénicos. Debido a las aminas aromáticas en los anillos aromáticos son estables.
A medida que la hibridación del nitrógeno afecta su poder como ácido y base.
El carácter más elevado del nitrógeno hace que el compuesto sea ácido, por ejemplo, en piridina y nitrilos.

En segundo lugar, la anilina y la p-nitroanilina son bases más débiles debido a la deslocalización del par de electrones sin enlaces de nitrógeno en el anillo aromático (y el sustituyente nitro). Esta es la misma deslocalización que resulta en la activación de un anillo de benceno hacia la sustitución electrofílica.

Las siguientes ecuaciones de resonancia, que son similares a las utilizadas para explicar la acidez mejorada de orto y para-nitrofenoles, ilustran la deslocalización de pares de electrones en p-nitroanilina.

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Aunque la deslocalización por resonancia generalmente reduce la basicidad de las aminas, se encuentra un ejemplo dramático del efecto inverso en el compuesto guanidina (pKa = 13.6).

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Las aminas son principalmente básicas, pero algunas tienen una basicidad reducida debido a estas razones.
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Cuando reacciona con ácidos, las aminas donan electrones para formar sales de amonio.

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Los haluros ácidos reaccionan con aminas para formar amidas sustituidas

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Producción de bases de Schiff a partir de aminas primarias.

Los aldehídos y las cetonas reaccionan con aminas primarias para dar un producto de reacción (una carbinolamina) que se deshidrata para producir aldiminas y cetiminas (bases de Schiff)

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Si reacciona aminas secundarias con aldehídos o cetonas, se forman enaminas.

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Las aminas reaccionan con cloruros de sulfonilo para producir sulfonamidas. Un ejemplo típico es la reacción del cloruro de bencenosulfonilo con anilina.

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La prueba de Hinsberg

La prueba de Hinsberg, que puede distinguir aminas primarias, secundarias y terciarias, se basa en la formación de sulfonamida. En la prueba de Hinsberg, se hace reaccionar una amina con cloruro de bencenosulfonilo. Si se forma un producto, la amina es una amina primaria o secundaria, porque las aminas terciarias no forman sulfonamidas estables. Si la sulfonamida que se forma se disuelve en una solución acuosa de hidróxido de sodio, es una amina primaria. Si la sulfonamida es insoluble en hidróxido de sodio acuoso, es una amina secundaria. La sulfonamida de una amina primaria es soluble en una base acuosa porque todavía posee un hidrógeno ácido en el nitrógeno, que puede perderse para formar una sal de sodio.

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Oxidación de aminas.
Aunque puede oxidar todas las aminas, solo las aminas terciarias dan productos fácilmente aislados. La oxidación de una amina terciaria conduce a la formación de un óxido de amina.

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Las arilaminas tienden a oxidarse fácilmente, produciéndose oxidación tanto en el grupo amina como en el anillo.
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Reacción con ácido nitroso.

El ácido nitroso es inestable y debe prepararse en la solución de reacción mezclando nitrito de sodio con ácido.

Las aminas primarias reaccionan con ácido nitroso para producir una sal de diazonio, que es altamente inestable y se degrada en un carbocatión capaz de reaccionar con cualquier nucleófilo en solución. Por lo tanto, la reacción de aminas primarias con ácido nitroso conduce a una mezcla de alcohol, alquenos y haluros de alquilo.

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Las aminas aromáticas primarias forman sales de diazonio estables a cero grados.

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Las aminas alifáticas y aromáticas secundarias forman nitrosoamina con ácido nitroso.

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Las aminas terciarias reaccionan con ácido nitroso para formar compuestos de N-nitrosoamonio.

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Reacciones de sales de diazonio aromáticas.
Las sales de diazonio de aminas aromáticas son muy útiles como intermedios para otros compuestos. Como las sales de diazonio aromáticas solo son estables a temperaturas muy bajas (cero grados y menos), el calentamiento de estas sales inicia la descomposición en cationes altamente reactivos. Estos cationes pueden reaccionar con cualquier anión presente en solución para formar una variedad de compuestos. La siguiente figura ilustra la diversidad de las reacciones.

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Escribiré sobre las amidas en otra respuesta a esta pregunta.


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