Cuando el pirrol se somete a una sustitución aromática electrofílica, ¿en qué posición se produce la sustitución?

Supongamos que usamos #"Br"_2# como un electrófilo Entonces, supongamos que examinamos el intermedio donde uno #"Br"# ya se ha conectado a carbon-2 o carbon-3 de la siguiente manera:

La diferencia es bastante clara: sustitución electrofílica aromática (EAS) que ocurre en el carbono-2 da una estructura de resonancia más que en carbon-3, entonces ese El intermedio es más estable.

Por lo tanto, EAS ocurre más fácilmente en carbono-2 comenzando con pirrol puro.

El indicador del mecanismo es bastante simple; solo obtenga un electrófilo, luego el pirrol puede actuar lentamente como un nucleófilo. Posteriormente, restaura rápidamente su aromaticidad.

En general, la posición del carbono depende de la estabilidad de las estructuras de resonancia para el intermedio que se forma. En este caso funcionó como carbono-2 para pirrol puro.

¡PERO ESPERA! No hemos terminado

If en las posiciones de carbono-2 están ocupadas, entonces carbono-3 Será la posición reactiva.

La misma química ocurrirá con furano y tiofeno también.

REACTIVIDADES RELATIVAS EN LA SUSTITUCIÓN AROMÁTICA ELECTROFÍLICA

NOTA: En términos de reactividad, dice:

#"pyrrole" > "furan" > "thiophene" > "benzene"#

El oxígeno, siendo más electronegativo que el nitrógeno, distribuye más densidad de carga negativa sobre sí misma y Menos sobre el anillo, estabilizando así el intermedio de carbocatión Menoshaciendo furano Menos reactivo a EAS que pirrol.

De azufre #3p_z# superposiciones orbitales Menos efectivamente con carbono #2p_z# orbitales, compartiendo así la densidad electrónica más mal que el oxígeno del furano, estabilizando el intermedio de carbocatión Menos, haciendo tiofeno Menos reactivo hacia EAS que el furano.

Y pirrol, furano y tiofeno son todos más reactivo que el benceno con EAS porque el par solitario en el heteroátomo puede donar densidad de electrones al anillo por resonancia, estabilizando así el carbocatión intermedio más eficazmente.


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