Dibuje los diagramas para # "NO" _2 ^ - #, # "NO" _2 ^ + # y # "NO" _2 #. El HOMO de # "NO" _2 ^ - # muestra que es algo anti-enlace. ¿Esperarías que los pares de electrones no unidos en nitrógeno u oxígeno sean más reactivos? Discutir

Has visto el diagrama de orbital molecular (MO) de #"CO"_2#:

Química inorgánica, Miessler, Fischer y Tarr, pág. 148

#"CO"_2# y #"NO"_2^+# estamos isoelectrónico y así tener lo mismo configuración electronica. Por lo tanto, simplemente agregue uno o dos electrones al #2b_(3u)# y #2b_(2u)# para obtener #"NO"_2# y #"NO"_2^-#, Respectivamente.

Átomo de nitrógeno ha #2p# orbitales atómicos inferiores por #"2.52 eV"# y #2s# orbitales atómicos inferiores por #"6.13 eV"# que con el átomo de carbono

Eso hace que el HOMO (#1b_(2g), 1b_(3g)#) pertenece más al nitrógeno en #"NO"_2^(+)# que al carbono en #"CO"_2#. También significa el LUMO (#2b_(3u), 2b_(2u)#) es menos antibonding in #"NO"_2^(+)# que en #"CO"_2#.

Los pares de electrones no enlazantes en oxígeno in #"NO"_2^(-)# debería ser más reactivo ...

  • El HOMO en #"NO"_2^-# son los (#2b_(3u), 2b_(2u)#) MO, que están medio llenos. Esos son los par solitario en nitrógeno.

The #4a_g# is the LUMO then, and it belongs more to nitrogen than oxygen, as it is above nitrogen atom in energy, and nitrogen's atomic orbitals are above oxygen's in energy.

  • El indicador del #2a_g# y #2b_(1u)# no vinculante #sigma# orbitales, así como el (#1b_(2g), 1b_(3g)#) #pi# orbitales, pertenecen más al oxígeno que al nitrógeno. Esos son los pares solitarios en los oxígenos.

El par solitario en nitrógeno está en #pi# orbitales, destinados a hacer #pi# cautiverio. Pero los pares solitarios de oxígeno están en #sigma# Y #pi# orbitales, destinados a hacer #sigma# OR #pi# cautiverio.

Por lo tanto, tras la protonación, el #"H"^(+)# pasa al OXÍGENO a través de #sigma# orbitales #2a_g# y #2b_(1u)#, Haciendo #sigma# cautiverio.

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