Si CN- es una base de Lewis, ¿también puede actuar como un ácido de Lewis?

En realidad, podría, pero no con frecuencia. Ocasionalmente, actúa como un ácido de Lewis para estabilizar las interacciones con un metal de transición, por ejemplo.


EL CIANURO SE COMPARA BIEN CON EL MONÓXIDO DE CARBONO

#"CN"^(-)# is isoelectrónico con #"CO"#, y puede actuar como un #\mathbf(sigma)# donante y #\mathbf(pi)# aceptador.

Sus Diagrama de MO se parece un poco a la de #"CO"#:

Química inorgánica, Miessler et al. Ch. 10.3.4, Figura 10.9

Podemos ver los dos electrones en el orbital etiquetados #3sigma#, que es su HOMO. Además, son dos #1pi^"*"# los orbitales antienvejecimiento están vacíos, que son sus LUMO.

Por lo tanto, puede donar electrones de su #sigma# unión HOMO y / o aceptar electrones En su #pi^"*"# antibonding LUMOs. Eso lo hace en una base de Lewis y un ácido de Lewis por las razones respectivas.

A VECES, EL CIANURO PUEDE SER UN ÁCIDO LEWIS

Una situación donde #"CN"^(-)# actúa como un Ácido de Lewis es después de eso #sigma# se une a través de su carbono en un metal de transición para formar un complejo metal-ligando, como el hexacianocromato (III), es decir #["Cr"("CN")_6]^(3-)#.

Este comportamiento se puede resumir en el siguiente diagrama que se basa en método de superposición angular, que es básicamente un enfoque simplificado para la división aproximada de d-orbital que ignora las interacciones syp:

Química inorgánica, Miessler et al. Ch. 10.4.1, Figura 10.22

Como puede ver, proporciona una división d-orbital similar a la que se obtendría de Teoría del campo de cristal. (Sin embargo, da un incorrecto representación del ligando #sigma# MO energías!)

En un primer momento, #"CN"^(-)# usa su #3sigma# HOMO para interactuar con el compatible #d_(z^2)# y #d_(x^2-y^2)# orbitales atómicos del metal de transición y plantea su energía al generar los dos #e_g^"*"# orbitales (al lado de ellos está la etiqueta "#z^2, x^2 - y^2#").

#"CN"^(-)# termina donar electrones al metal en una #\mathbf(sigma)# interacción desestabilizadora. Es Base de Lewis comportamiento porque dona electrones.

Entonces, el #1pi^"*"# LUMO antienvejecimiento de #"CN"^(-)# También es compatible con el #d_(xy)#, #d_(xz)# y #d_(yz)# orbitales atómicos del metal de transición y baja su energía al generar los tres #t_(2g)# orbitales (al lado de ellos está la etiqueta "#xy,xz,yz#").

Esto se hace por aceptar electrones del metal en lo que se llama un #\mathbf(pi)#-estabilización de respaldo. Es Ácido de Lewis comportamiento porque acepta electrones.

Aquí está la #pi# estabilización de backbonding sucediendo con #"CO"# y un metal de transición #d_(xy)# y #d_(xz)# orbitales

Química inorgánica, Miessler et al. Ch. 10.4.1, Figura 10.21

En general, este aumentos el energía de división del campo de ligando, cuál se podría llamar #Delta_o# para complejos octaédricos, porque la energía de los tres ahora más bajos #t_(2g)# orbitales disminuido, y la energía de los dos ahora más altos #e_g^"*"# orbitales aumentar, relativo al original, descoordinado #d# orbitales atómicos.

Debido a la #pi#-aceptor, es decir Ácido de Lewis comportamiento de #"CN"^(-)#, es un ligando de campo muy fuerte, y a menudo da lugar a complejos de "bajo giro" donde los electrones se emparejan en el #t_(2g)# orbitales primero antes de entrar en la energía más alta #e_g^"*"# orbitales


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